磷系阻燃熱塑性聚氨酯彈性體
隨著人們環保意識的增強以及法規的完善,磷系阻燃劑作為一種環境友好型的阻燃劑,雖然沒有氯系、溴系等鹵族阻燃劑阻燃效率高,但仍然憑借不產生腐蝕性或有毒氣體、對環境危害較小,成為目前阻燃行業不可或缺的一類阻燃劑。
磷系阻燃劑絕大部分兼具氣相阻燃機理和凝聚相阻燃機理。在燃燒時,磷化合物分解生成磷酸的不可燃液態膜,其沸點可達300℃。同時,磷酸又會進一步脫水生成偏磷酸,偏磷酸進一步聚合生成聚偏磷酸。在這個過程中,不僅由磷酸生成的液膜起到了覆蓋效應,又由于生成的聚偏磷酸是強酸,是很強的脫水劑,可以使聚合物脫水而炭化,改變了聚合物燃燒過程并在其表面形成炭膜以隔絕空氣,從而發揮更強的阻燃效果。通常,磷系阻燃劑對含氧聚合物的作用效果佳,主要被用在聚氨酯、纖維素、聚酯等聚合物中。對于不含氧的烴類聚合物,磷系阻燃劑的作用效果就比較弱。
含磷阻燃劑也是一種自由基捕獲劑,利用質譜技術發現,任何含磷化合物在聚合物燃燒時都有PO·形成。它可以與火焰K域中的氫原子結合,起到抑-制火焰的作用。另外,磷系阻燃劑在阻燃過程中產生的水分,一方面可以降低凝聚相的溫度,另一方面可以稀釋氣相中可燃物的濃度,從而更好地起到阻燃作用。Toldy通過對比研究了含磷阻燃劑對TPU的阻燃效果影響,發現隨著阻燃TPU中磷含量的提高,其JI-限氧指數也隨之增-大,且熱釋放速率降低,但是由于僅是單一磷阻燃很難提高阻燃TPU的垂直燃燒等級。此外,他發現進一步添加有機黏土能夠與含磷阻燃劑產生協效作用提高阻燃TPU的LOI,但是會加速TPU的降解,膠類穩定劑可以改善TPU的熔滴現象。含磷阻燃劑分為無機磷阻燃劑和有機磷阻燃劑兩類,下面分別介紹其阻燃TPU情況。