tpu的光氧化
tpu反應產生的或在固環TPT及幕液市T可可微波放電產生的單線態氧反應,巡性體的光氧化通常被認為是單線態氧與聚合物中的不飽和基團反應所引發的。
tpu此反應生成氫過氧化物基團,并使雙鍵的位置移動。盡管有關的反應機理尚有疑問,但通常假定單線態氧能按“ene”機理反應[見反應圖示聚雙烯光氧化時形成環狀過氧花物,這可面單線態氧重夏迸攻不飽和聚合物加以解釋
單線態氧在橡膠光氧化中的重要性仍是一個人們正在討論的課題。人們認為,當tpu中存在敏化雜質,如氧化產物、多環芳香族污染物和多種添加劑時,單線態氧對橡膠的進攻具有重要的意義~*]。業已發現,溶液中彈性體雙鍵的反應性與低分子量模型化合物中相應雙鍵沒有什么差別。
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但是,對于tpu薄膜,其雙鍵對單線態氧的反應性明顯降低“%。例如,橡膠薄膜被單線態氧氧化時氫過氧化物積累的量子產率比苯甲酮敏化的自由基鏈光氧化的氫過氧化物形成的量子產率要低兩個數量級。因而,光氧化的自由基鏈機理是占地位的。1,2-聚二烯鏈與 1,4-聚二烯鏈比較,單線態氧與 1,2-聚二烯鏈發生“ene”型反應的可能性較小。
這是基于下述事實得出的結論,模型烯烴與單線態氧的反應活性按下述次序遞降:四取代烯烴≤三取代烯烴<二取代烯烴。一取代雙鍵不發生反應”。性體和其他tpu聚合物的作用。人們已經研究了空氣污染物對引發光氧化的可能作用.