二異氰酸酯化學結構及其對稱性影響大量研究表明對稱性二異氰酸酯[對苯二異氰酸酯(phenylene diisocyanale,PPDI)、亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate,HDI)和 1.4-環己烷二異氰酸酯(CHDI)對改善微相分離、提高硬段結晶性有重要影響,從而引起 TPU 力學性能和熱性能的改變
這主要體現在對 TPU 的模量—溫度曲線影響上,PPDI 型 TPU 比其他以非對稱性二異氰酸合成的 TPU 具有更寬的橡膠平臺,力學性能對溫度的敏感性也更低。曾有學者指出在含序硬段結構的 PPDL 型 TPU 中,硬段在軟段相中起增強作用,就像短纖對高分子復合材料增強作用一樣。
3.硬段平均鏈長、擴鏈劑化學結構和鏈長分布影響
有學者研究了硬段長度對 TPU 形態與性能的影響,當 TPU 分子鏈中硬段部分只含1 個或 2 個脲單元,TPU 能夠溶解和熔融,當硬段部分脲單元個數為3 個或 4 個時,TPU形成強烈的物理交聯,無法熔融和溶解。
當硬段長度保持不變時,隨硬段含量下降,TPU大拉伸強度和楊氏模量減小。TPU 中隨硬段含量增加,硬段中形成氫鍵的炭基數量增加硬段間相互作用變強。也有學者研究發現:當 TPU 中硬段為單分散時,隨硬段含量增加相分離程度改善,此外,還可能存在隨硬段含量增加,硬段分子量分布變寬、相分離程度乎保持不變的情況。當擴鏈劑中含偶數亞甲基時所制備的 TPU 較奇數亞甲基的 TPU 力學能更好。