tpu之聚縮水甘油醚硝酸酯(polyglycidyl ether nitrate,PCN)具有高密度、高能量。由于具有較低的活化能,PCN的熱穩定性較差,這種不穩定性是 PCN 固有的點。早在 20 世紀 50 年代國外就開始進行了合成 PCN的研究,當時該領域的主要研究人有美國海軍軍械試驗站的 Thelan、美國噴氣推進實驗室的 Ingnam 和航空噴氣通用公司ShookhoF 等人。初的研究工作主要集中在采用多種路易斯酸作為催化劑來聚合消旋的:水甘油醚硝酸酯(glycidyl nitrate,GN),研究的催化劑是四氯化錫,但由于聚合產物]化方法很煩瑣,所得產物純度不高,未能進行應用研究。tpu
聚縮水甘油醚硝酸酯
20世紀 90年代,隨著高分子tpu與科學技術的快速發展,使得合成高官能度、高自對分子質量的 PGN成為可能。特別是武器裝備的發展,對含能材料高能、低易損及環境好的發展要求,PGN的研究再次引起了人們的關注。20世紀90年代初,Miller 等人以F3·OEt2為主引發劑,BDO為助引發劑,引發消旋的縮水甘油醚硝酸酯聚合,其中環狀齊聚物質量分數很低,約為2%%.TPU
此后,他們又采用相同的聚合方法合成出了等規立構并具有光學活性的 PGN。此后英國帝國化學工業公司 等人利用五氧化二氮硝化新技術,在二氯甲烷中20幾乎能定量地將縮水甘油醚轉化為GN,純度很高,聚合前無須再對單體做進一步純。GN聚合是在二氯甲烷溶液中進行的,所采用的開環聚合引發劑是 HBFa。TPU
乙醚溶液為引發劑,合成了PCN,但是發現制備出的 PCN官能度低(/<1.6),相對分質量也不高(M、=1500),因此無法合成TPU。同時由于硝化和聚合過程中很難控制反熱,可能會導致含能硝基的爆炸分解,因此單體的間歌合成及在聚合前單體的提純是一個危險的過程,從而使得 PGN的研究前景暗淡。TPU