異氰酸酯指數(R值)
TPU合成反應中,羥基與異氰酸酯基兩種官能團的物質的量比決定了合成產物分子量的大小及端基的結構,R值是TPU合成的重要設計參數。R值是指二異氰酸酯當量與活潑氫當M 數之和之比,活潑氫一般為羥基(—OH),但也有少部分胺基,故R值一般計算如式(3-8),
R值的大小對 TPU 合成的影響如下:0<R<1 分子擴鏈,端基為一OH R=1(3-8)
子無限擴鏈,端基為—NCO及-OH
1<R<2分子擴鏈,端基為—NCO
分子不擴鏈,端基為—NCO
因此在合成 TPU時為了避免化學交聯,實現反應的可控性和可重復性,要嚴格控制R 值等于1。從理論上講,在 TPU 合成反應中R值越接近于| 越有利于彈性體分子量的增長當 NCO過量時將導致共價交聯而生成脲基甲酸酯或縮二脲(水存在下),而 OH 過量則反成不完全,tpu彈性體力學性能好。在tpu聚合過程中通常由于體系微量水分的存在,以及異氰酸障基相互之間的自案作用,使異氰酸酯基相對損失較多,因此在合成 TPU時,通常使異氰隱酯基稍過量,即R值略大于1。
R=2R>2分子不擴鏈,端基為—NCO,且存留有未反應的異氰酸酯。